仪器和试剂

    H2S标准气体:浓度分别为35、123、148mg·m-3。

    5、10、50、100mL的注射器。

    WLSP852微量硫分析仪:在H2=22格,O2=8格,N2=0.06格;高压×衰减=400(V)×1/8的操作条件下,***检出限为1mg·m-3。

 仪器主要结构

    色谱系统

    采用特殊处理过的GDX-104色谱柱。在室温下工作,主要用于分离H2S和COS。

    FPD系统

    该系统除火焰光度检测器外,还包括一个由CA3140集成运放组成的放大器以及光电倍增管工作所必须的高压稳压电源。

 检测原理

    仪器检测原理是:待分析的气体样品经过色谱分离柱后,不同的硫化物以不同的时刻进入FPD,从而在记录仪上出现不同保留时间的色谱峰,因为硫化物响应与硫浓度的平方成正比,所以可根据待分析硫化物的色谱峰的大小在预先作好的双对数校正曲线上找出相应的硫浓度,从而进行硫化物的定量分析。

    标准曲线的绘制

    取1.25、2.5、5、10、20mL浓度为123mg·m-3的H2S标准气体依次注入色谱仪分析,用双对数坐标纸以成分进样量对色谱峰高值绘制工作曲线,其相关性达到0.9998。（图1）

    样品的测定

    从现场用注射器直接采集100mL的待测气体,直接注入20mL样品进行测定。

  方法的准确度

    用加入一定量的标准气体的回收试验对该方法的准确度进行检验,结果见表1。

    ***度试验

    以6次测定标准样品及工业用焦炉 出口的样品,得到标准偏差S和相对标准偏差RSD分别为2.1%和1.7%。

    对照实验

    本法与化学法测定结果的对照

    按照本文方法及化学法分别对浓度为35、123、148mg·m-3的标气及两个焦炉 进出口进行检测,结果见表2。由表中可以看出,本法与化学法在测定高纯度H2S时结果一致,但在现场样品的检测中,测定结果出现了明显的差异。

    结果判定

    现场焦炉 成分分析

    经对现场焦炉 成分进行分析,发现其中含有大量的H2外,还有CH4、CO、CO2、N2及少量的SO2。

    干扰物质对两种检测方法的影响

    在含量为148mg·m-3的标准气体中加入一定量上述各物质,分别用本法和碘量法进行测定,发现SO2对碘量法的测定结果存在***影响,测得值在(167±8)mg·m-3之间,波动较大。其原因可能是SO2与碘量法中的Zn2+反应生成 锌共沉淀,引起正干扰,且受SO2含量多少的影响***,使碘量法测定结果明显偏高。而SO2对本法不会产生干扰,测得值在(148±3)mg·m-3之间。由此判定,表2中色谱法的分析结果是准确的。由此可以看出,在测定成分复杂的焦炉 时,色谱法要 化学法。

    注意事项

    FPD检测器的影响

    FPD烟囱部分的温度升至高于100℃后(约lh)才能点燃 焰,否则检测器积水,无法进行分析。

    恒温室温度的控制

    温度不超过色谱柱允许的温度,否则将导致检测器污染,灵敏度下降,且色谱柱变质,硫化物吸附损失增加,***终无法分析。

    高浓度与低浓度样品的测定

    在测定高浓度样品时,可取一定体积的待测样品与空气混合稀释后测定;对于低浓度样品,可改变仪器当前的操作条件,提高高压即可进行***浓度的样品检测。

    采用本法测定成分复杂的焦炉 中的H2S含量时,测定方法简单、快速,方法准确度、***度均达到国家规定的标准,且不受干扰物质SO2的影响,值得现场推广应用。